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COD的測定方法

COD(Chemical Oxygen Demand)(化學需氧量)是水中有機物消耗氧的含量,是反應廢水污染程度的重要指標之一,是水質監測的重中之重,與我們的生活息息相關。化學需氧量COD是在一定的條件下,采用一定的強氧化劑處理水樣時,所消耗的氧化劑量。它是表示水中還原性物質多少的一個指標。水中的還原性物質有各種有機物、亞硝酸鹽、硫化物、亞鐵鹽等。但主要的是有機物。因此,化學需氧量(COD)又往往作為衡量水中有機物質含量多少的指標。化學需氧量越大,說明水體受有機物的污染越嚴重。 化學需氧量(COD)的測定,隨著測定水樣中還原性物質以及測定方法的不同,其測定值也有不同。目前應用**普遍的是酸性高錳酸鉀氧化法與重鉻酸鉀氧化法。高錳酸鉀(KMnO4)法,氧化率較低,但比較簡便,在測定水樣中有機物含量的相對比較值及清潔地表水和地下水水樣時,可以采用。重鉻酸鉀(K2Cr2O7)法,氧化率高,再現性好,適用于廢水監測中測定水樣中有機物的總量。 有機物對工業水系統的危害很大。含有大量的有機物的水在通過除鹽系統時會污染離子交換樹脂,特別容易污染陰離子交換樹脂,使樹脂交換能力降低。有機物在經過預處理時(混凝、澄清和過濾),約可減少50%,但在除鹽系統中無法除去,故常通過補給水帶入鍋爐,使爐水pH值降低。有時有機物還可能帶入蒸汽系統和凝結水中,使pH降低,造成系統腐蝕。在循環水系統中有機物含量高會促進微生物繁殖。因此,不管對除鹽、爐水或循環水系統,COD都是越低越好,但并沒有統一的限制指標。在循環冷卻水系統中COD(KMnO4法)>5mg/L時,水質已開始變差。 COD的測定方法 
一、重鉻酸鉀標準法(也稱為回流法) (一)、原理:在水樣中加入一定量的重鉻酸鉀和催化劑硫酸銀,在強酸性介質中加熱回流一定時間,部分重鉻酸鉀被水樣中可氧化物質還原,用硫酸亞鐵銨滴定剩余的重鉻酸鉀,根據消耗重鉻酸鉀的量計算COD的值。    缺點:  
1、 耗時太多,每測定一個樣需回流2個小時; 
  2、 回流設備占用的空間大,使批量測定出現困難;       3、 分析費用較高,特別是硫酸銀(500.00元/百克);       4、 測定過程中,回流水的浪費驚人;       5、 毒性的汞鹽易造成二次污染;       6、 試劑用量大,耗材成本高;       7、 測試過程復雜,不宜于推廣       (二)、設備 
  1.  250mL全玻璃回流裝置.     2.  加熱裝置(電爐).    
3.  25mL或50mL酸式滴定管,錐形瓶,移液管,容量瓶等.    (三),試劑    
1.重鉻酸鉀標準溶液(c1/6K2Cr2O7=0.2500mol/L)    2.試亞鐵靈指示液    
3.硫酸亞鐵銨標準溶液[c(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O≈0.1mol/L](使用前標定)    4.硫酸-硫酸銀溶液   重鉻酸鉀標準法    (四).測定步驟    
硫酸亞鐵銨標定 :準確吸取10.00mL重鉻酸鉀標準溶液于500mL錐形瓶中,加水稀釋**110mL左右,緩慢加入30mL濃硫酸,搖勻.冷卻后,加入3滴試亞鐵靈指示液(約0.15mL),用硫酸亞鐵銨溶液滴定,溶液的顏色由黃色經藍綠色**紅褐色即為終點.    (五).測定:    
取20mL水樣(必要時酌情少取加水**20或稀釋后再取),加入10mL的重鉻酸鉀,插上回流裝置,再加入30mL硫酸硫酸銀,加熱回流 2h 冷卻后,用90.00mL水沖洗冷凝管壁,取下錐形瓶. 溶液再度冷卻后,加3滴試亞鐵靈指示液,用硫酸亞鐵銨標準溶液滴定,溶液的顏色由黃色經藍綠色**紅褐色即為終點,記錄硫酸亞鐵銨標準溶液的用量. 測定水樣的同時,取20.00mL重蒸餾水,按同樣操作步驟作空白實驗.記錄滴定空白時硫酸亞鐵銨標準溶液的用量. 重鉻酸鉀標準法    
(六),計算    
CODCr(O2,mg/L)=[8×1000(V0-V1)·C]/V    (七)、注意事項    
1、使用0.4g硫酸汞絡合氯離子的**高量可達40mg,如取用20.00mL水樣,即**高可絡合2000mg/L氯離子濃度的水樣。若氯離子的濃度較低,也可少加硫酸汞,使保持硫酸汞:氯離子=10:1(W/W)。若出現少量氯化汞沉淀,并不影響測定。    
2、本方法測定COD的范圍為50—500mg/L。對于化學需氧量小于50mg/L的水樣,應改用0.0250mol/L重鉻酸鉀標準溶液。回滴時用0.01mol/L硫酸亞鐵銨標準溶液。對于COD大于500mg/L的水樣應稀釋后再來測定。    
3、水樣加熱回流后,溶液中重鉻酸鉀剩余量應為加入量的1/5—4/5為宜。    
4、用鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液檢查試劑的質量和操作技術時,由于每克鄰苯二甲酸氫鉀的理論CODCr為1.176g,所以溶解0.4251g鄰苯二甲酸氫鉀(HOOCC6H4COOK)于重蒸餾水中,轉入1000mL容量瓶,用重蒸餾水稀釋**標線,使之成為500mg/L的CODcr標準溶液。用時新配。    
5、CODCr的測定結果應保留四位有效數字。    
6、每次實驗時,應對硫酸亞鐵銨標準滴定溶液進行標定,室溫較高時尤其注意其濃度的變化。(也可在滴定后的空白中再加入10.0ml重鉻酸鉀標準溶液,用硫酸亞鐵銨滴定**終點.)    7、水樣應保證新鮮,盡快測定。    二、快速消解分光光度法 (一)、原理 #p#分頁標題#e#
   試樣加入已知量的重鉻酸鉀溶液,在強硫酸介質中,以硫酸銀作為催化劑,經高溫消解后,用光度法設備測定COD值。   由于此方法測定時間短、二次污染小、試劑量小費用低,所以目前大部分實驗室都采用此種方法,但此方法儀器成本較高,使用成本較低,適合于長期需要檢測COD單位使用。    (二)、設備    組成部分 
  1: 在線COD儀器 組成部分    加熱模塊,測定模塊  
  A: 加熱模塊:兩種方法,有150攝氏度,加熱2個小時,有165攝氏度加熱10分鐘    不同的加熱模塊可以稱呼:傳統*標法微循環加熱法,快速消解法  
  B: 測定模塊:利用不同的波長測定相關的吸光度,所以需要一個可見光分光光度計    C: 試劑,主要成分重鉻酸鉀(飲用水高錳酸鉀),硫酸,.硫酸汞,硫酸銀,.水  品牌 
  2:在線COD分析儀品牌  
  HACH ,WTW,默克,HANNA,*產  
(三)、測定步驟   取2.5ml試樣-----加入試劑-----消解10分鐘-----冷卻2分鐘-----倒入比色皿-----設備顯示屏直接顯示試樣COD濃度。  
(四)、注意事項    
1、高氯水樣應采用高氯試劑。    
2、廢液10ml左右,但酸性較大,應集中回收處理。    3、保證比色皿的透光面清潔。水中氨氮的測定(納氏試劑比色法) 
   
納氏試劑比色法 
1 原理 
碘化汞和碘化鉀的堿性溶液與氨反映生成淡紅棕色膠態化合物,其色度與氨氮含量成正比,通常可在波長410~425nm范圍內測其吸光度,計算其含量. 本法**低檢出濃度為0.025mg/L(光度法),測定上限為2mg/L.采用目視比色法,**低檢出濃度為0.02mg/L.水樣做適當的預處理后,本法可用于地面水,地下水,工業廢水和生活污水中氨氮的測定. 
2 儀器 
2.1 帶氮球的定氮蒸餾裝置:500mL凱氏燒瓶,氮球,直形冷凝管和導管.   2.2 分光光度計    
2.3 pH計 3 試劑 
配制試劑用水均應為無氨水    
3.1 無氨水可選用下列方法之一進行制備:    
3.1.1 蒸餾法:每升蒸餾水中加0.1mL硫酸,在全玻璃蒸餾器中重蒸餾,棄去50mL初餾液,按取其余餾出液于具塞磨口的玻璃瓶中,密塞保存.                        
3.1.2離子交換法:使蒸餾水通過強酸型陽離子交換樹脂柱.    3.2 1mol/L鹽酸溶液.    3.3 1mol/L氫氧化納溶液.    
3.4 輕質氧化鎂(MgO):將氧化鎂在500℃下加熱,以出去碳酸鹽.    3.5 0.05%溴百里酚藍指示液:pH6.0~7.6.    3.6 防沫劑,如石蠟碎片.    3.7 吸收液:    
3.7.1 硼酸溶液:稱取20g硼酸溶于水,稀釋**1L.    3.7.2 0.01mol/L硫酸溶液.    
3.8 納氏試劑:可選擇下列方法之一制備:    
3.8.1 稱取20g碘化鉀溶于約100mL水中,邊攪拌邊分次少量加入二氯    
化汞(HgCl2)結晶粉末(約10g),**出現朱紅色沉淀不易溶解時,改寫滴加飽和二氯化汞溶液,并充分攪拌,當出現微量朱紅色沉淀不再溶解時,停止滴加二氯化汞溶液.    
另稱取60g氫氧化鉀溶于水,并稀釋**250mL,冷卻**室溫后,將上述溶液徐徐注入氫氧化鉀溶液中,用水稀釋**400mL,混勻.靜置過夜將上清液移入聚乙烯瓶中,密塞保存.    
3.8.2 稱取16g氫氧化納,溶于50mL水中,充分冷卻**室溫.    
另稱取7g碘化鉀和碘化汞(HgI2)溶于水,然后將此溶液在攪拌下徐徐注入氫氧化納溶液中,用水稀釋**100mL,貯于聚乙烯瓶中,密塞保存.    
3.9 酒石酸鉀納溶液:稱取50g酒石酸鉀納KNaC4H4O6·4H2O)溶于100mL水中,加熱煮沸以除去氨,放冷,定容**100Ml.    
3.10 銨標準貯備溶液:稱取3.819g經100℃干燥過的優級純氯化銨(NH4Cl)溶于水中,移入1000mL容量瓶中,稀釋**標線.此溶液每毫升含1.00mg氨氮.    
3.11 銨標準使用溶液:移取5.00mL銨標準貯備液于500mL容量瓶中,用水稀釋**標線.此溶液每毫升含0.010mg氨氮. 
4 測定步驟 
4.1 水樣預處理:取250mL水樣(如氨氮含量較高,可取適量并加水**250mL,使氨氮含量不超過2.5mg),移入凱氏燒瓶中,家數滴溴百里酚藍指示液,用氫氧化納溶液或演算溶液調節**pH7左右.加入0.25g輕質氧化鎂和數粒玻璃珠,立即連接氮球和冷凝管,導管下端插入吸收液液面下.加熱蒸餾,**餾出液達200mL時,停止蒸餾,定容**250mL.采用酸滴定法或納氏比色法時,以50mL硼酸溶液為吸收液;采用水楊酸-次氯酸鹽比色法時,改用50mL0.01mol/L硫酸溶液為吸收液.    
4.2 標準曲線的繪制:吸取0,0.50,1.00,3.00,7.00和10.0mL銨標準使用液分別于50mL比色管中,加水**標線,家1.0mL酒石酸鉀溶液,混勻.加1.5mL納氏試劑,混勻.放置10min后,在波長420nm處,用光程20mm比色皿,以水為參比,測定吸光度. 由測得的吸光度,減去零濃度空白管的吸光度后,得到校正吸光度,繪制以氨氮含量(mg)對校正吸光度的標準曲線.    
4.3 水樣的測定:    
4.3.1分取適量經絮凝沉淀預處理后的水樣(使氨氮含量不超過0.1mg),加入50mL比色管中,稀釋**標線,家0.1mL酒石酸鉀納溶液.以下同標準曲線的繪制.    #p#分頁標題#e#
4.3.2 分取適量經蒸餾預處理后的餾出液,加入50mL比色管中,加一定量1mol/L氫氧化納溶液,以中和硼酸,稀釋**標線.加1.5mL納氏試劑,混勻.放置10min后,同標準曲線步驟測量吸光度.    
4.4 空白實驗:以無氨水代替水樣,做全程序空白測定. 5 計算 
由水樣測得的吸光度減去空白實驗的吸光度后,從標準曲線上查得氨氮量(mg)后,   按下式計算:   氨氮(N,mg/L)=m/V×1000   式中:m——由標準曲線查得的氨氮量,mg;   V——水樣體積,mL. 
6 注意事項:   
6.1 納氏試劑中碘化汞與碘化鉀的比例,對顯色反應的靈敏度有較大影響.靜置后生成的沉淀應除去.    
6.2 濾紙中常含痕量銨鹽,使用時注意用無氨水洗滌.所用玻璃皿應避免實驗室空氣中氨的玷污. NH3N-2000型氨氮在線分析儀 
1、產品概述 
NH3N-2000型氨氮在線分析儀可廣泛應用于環保污染源/地表水/工業過程用水/市政污水中的氨氮濃度的監測。 
NH3N-2000分析儀運用*際**的順序注射技術,結合*標方法(GB 7479-87),結構簡單,維護工作量很低,提供可靠、準確的氨氮監測結果。該分析儀可在長期無人監管的情況下連續運轉多達90天,并且可以進自動校正,自動調零以及自動清洗。 
    根據現場復雜多變的工況條件,NH3N-2000氨氮在線分析儀還可選配相應的預處理系統,充分滿足不同行業和不同客戶的需求。2、測量原理 
    NH3N-2000氨氮在線分析儀是在順序注射分析技術平臺上按照*標《水質 銨的測定 納氏試劑比色法》(GB 7479-87)對樣品中的氨氮進行分析監測。以游離或離子形態存在的氨shou先與納氏試劑反應生成黃棕色絡合物,然后用分光光度法進行檢測,樣品的吸光度值與氨氮濃度成正比。 3、儀器特點 可靠性高,維護量小 
?   選用全球**的順序注射平臺,試劑消耗量少,為常規化學方法儀器試劑用量的1/20,適于長時間在線監測;高集成度多通道選向閥,單一閥體可以實現8個流路的切換功能,構造簡潔,閥頭結構設計上采用激光微刻的方式,無試劑殘留;創新的儲液環結構,樣品或試劑不直接與注射器接觸,避免注射流路的磨損和腐蝕; 
閥頭流路采用激光微刻技術,精確控制刻槽的尺寸和定位,保證流路在閥位切換時無死體積,從而保證無試劑殘留;測量準確,適用范圍廣,采用與*標(GB7479-87 水質 納氏試劑比色法)一致的分析方法,適用于廢水、地表水和飲用水的氨氮監測,比對一致性好;高分辨率注射泵,**小定量體積為0.8μL,樣品和試劑體積定量精確、重復性好,遠高于常規化學方法儀器;自動色度、濁度補償算法,充分考慮現場實際水樣的情況,監測結果真實、可靠;獨特的樣品預處理設計專門針對氨氮監測設計,將高精度過濾與高效自清洗相結合,在保證樣品具有代表性的同時,有效避免了長期運行中預處理系統的堵塞;獨特的氣泡攪動混合技術,確保樣品和試劑充分混合;分析高效監測過程快速便捷,8min即可實現一個樣品分析,結果實時性高;自動漏液報警功能,當出現試劑泄漏時,儀器自動報警,提示用戶進行維護。 4、應用*域 
環保污染源監測、地表水監測、工業過程用水監測、市政污水監測、監控并優化污水處理廠的清洗能力、監控活性污泥池、監控污水處理廠排放口COD-2000在線分析儀 
1、產品概述 
    COD-2000 COD在線分析儀是水質化學耗氧量(COD)自動監測儀器,能夠長期無人值守地自動監測各種水體中的COD,同時COD-2000提供了多路標準接口,可方便接入流量計,pH計等監測儀器,可實現遠程遙控遙測。 
    產品基于*家標準GB11914-89:水質—化學需氧量測定—重鉻酸鹽法。一般情況下,本方法適于測量化學需氧量在(0~1000)mg/L 范圍內的廢水。含有懸浮物的水樣需均質化以后才能進行測量。此方法適用于氯化物濃度低于1000mg/L的水樣。2、產品特點可靠性高,維護量小,選用全球**的順序注射平臺,試劑消耗量少,為常規化學方法儀器試劑用量的1/20,適于長時間在線監測;高集成度多通道選向閥,單一閥體可以實現8個流路的切換功能,構造簡潔;閥頭流路采用激光微刻技術,精確控制刻槽的尺寸與定位,保證流路在閥位切換時無死體積,從而保證無試劑殘留;創新的儲液環結構,樣品或試劑不直接與注射器接觸,避免注射流路的磨損和腐蝕; 
測量準確,適用范圍廣 
    采用與*標(GB11914-89 水質 化學需氧量的測定 重鉻酸鹽法)、行標(HJ/T 377-2007 水質 化學需氧量的測定 快速消解分光光度法)及檢定標準(JJG 1012-2006 化學需氧量(COD)在線自動監測儀)一致的分析方法,適用于環保污染源排放口的化學需氧量(CODcr)自動監測;高分辨率注射泵,**小定量體積為0.8μL,樣品和試劑體積定量精確,重復性好,遠高于常規化學方法儀器;自動色度、濁度補償算法,充分考慮現場實際水樣的情況,監測結果真實、可靠;針對COD監測特別定制的預處理采樣器,允許懸浮顆粒物被同時采樣,再使用均質器將其粉碎,由粗及細、多級過濾,配合自動反吹與自動清洗,保證樣品具有良好代表性的同時,也避免了大型懸浮物顆粒堵塞管路;獨特的氣泡攪動混合技術,確保樣品和試劑充分混合;使用安全,分析高效自動漏液報警功能,當出現試劑泄漏時,儀器自動報警,提示用戶進行維護;可靠的過壓、過溫保護裝置,用戶使用更為安全放心;創新的自動直風速冷裝置,提高了冷卻效率,縮短了樣品分析時間。#p#分頁標題#e#
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