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銅汞廢水處理方法

含汞工業廢水主要來源于有色金屬冶煉廠、化工廠、農藥廠、造紙廠、染料廠及熱工儀器儀表廠等。從廢水中去除無機汞的方法有硫化物沉淀法、化學凝聚法、活性炭吸附法、金屬還原法、離子交換法和微生物法等。一般偏堿性含汞廢水通常采用化學凝聚法或硫化物沉淀法處理。偏酸性的含汞廢水可用金屬還原法處理。低濃度的含汞廢水可用活性炭吸附法、化學凝聚法或活性污泥法處理,有機汞 rfc-b系列工業廢水機廢水較難處理,通常先將有機汞氧化為無機汞,而后進行處理。

銅的冶煉、加工以及電鍍等工業生產過程中都會產生大量含銅廢水,其含銅濃度高達幾十mg/L,這種廢水排入水體中,會嚴重影響水的質量,對環境造成污染。水中銅含量達0.01mg/L時,對水體自凈有明顯的抑制作用,超過3.0mg/L,會產生異味,超過15mg/L,就無法引用。因此,工業廢水必須經過處理才能達到環境要求。

下面shou先列舉“銅汞廢水處理”中幾個常用的含汞廢水處理方法:

含汞廢水處理方法1、化學沉淀法

含汞廢水中加入硫化鈉處理 ,由于Hg與S有強烈的親和力 ,能生成溶度積小的硫化汞而從溶液中除去。所以硫化物沉淀法是**常用的一種沉淀處理法。沉淀法可與絮凝、重力沉降、過濾或溶氣浮選等分離過程相結合。這些后續操作可增加硫化汞沉淀的去除效果 ,但不能提高溶解汞本身的沉淀效率。表1列出了硫化汞沉淀法的各種數據。

當初始汞濃度較高時 ,硫化汞沉淀法可以達到99. 9%以上的去除率。但即使經過濾或活性炭深度處理 ,出水中汞的**低含量也有 10~20 g/L。在不增加硫化物用量前提下 ,在中性 pH值范圍內沉淀效果**佳 ,當 pH值 >9時沉淀效率急劇降低[2]。除了不能把汞含量降** 10 g/L以下的缺點外 ,該法還有其他不足之處: (1) 在硫化物過量較多時會形成可溶性汞硫絡合物; (2)硫化物過量程度的監測較困難; (3) 處理后出水的殘余硫會產生污染問題。

硫化物沉淀法反應式及溶度積如下:

2Hg++S2- =Hg2S↓ K =1. 8 ×10- 45

Hg +S =HgS↓K =1. 6 ×10-54

有的工廠用硫化氫鈉、明礬二步處理汞含量為25mg/L的廢水 ,處理后排出水汞的含量可降**0. 006~0. 05mg/L。其方法原理為:NaHS +H 2O→H 2S+NaOH

Hg2+ +S2- →HgS↓

2KAl (SO4 )2 →K2(SO4 )+Al2 (SO4)3

Al 3++3OH- →Al(OH) 3↓

由于產生共沉淀 ,故加入明礬可提高沉淀效率硫化物沉淀法處理所引起的環境問題是富汞沉淀污泥的不斷積累 ,這種污泥或者以環境可接受的方式處置 ,或者進一步用以回收汞。

含汞廢水處理方法2、混凝法

用混凝法對多種廢水進行脫汞處理 ,所用的混凝劑包括硫酸鋁 明礬 、鐵鹽及石灰。在混凝法除汞的研究中 ,先在生活污水中加入 50~60 μg/L的無機汞 ,然后用鐵鹽或明礬聚集并過濾,兩種方法都可使含汞量降低 94% ~98%。用石灰混凝劑處理500 μg/L的高濃度含汞廢水 ,過濾后汞的去除率為70%。某工廠中試比較了明礬和鐵鹽對無機汞和甲基汞的處理效果 ,結果表明鐵鹽能有效地除去汞。另一項研究結果也報道了類似的結果 ,此外還發現即使混凝劑用量增加到 100~150mg/L,也不能改善汞的去除效果。表 2列出了混凝法的處理數據。明礬處理后汞的出水含量為 1. 5~102 μg/L,鐵鹽處理后則為 0. 5~12. 8 μg/L。但當初始汞濃度較低時 ,明礬和鐵鹽的混凝處理效果相似 ,此時汞的出水含量較低 ,為 0. 5~5. 0 μg/L。

用明礬處理含汞廢水的優點是節省費用 ,相當于硫化鈉法的 1/3,操作簡單 ,沉降速度快,含汞廢水中含汞量經處理后可下降** 0. 02~0. 03mg/L,但此法對濃度較高、水質較清的含汞廢水 ,其效果不如硫化鈉法。在處理廢水中同時含有汞及其他重金屬離子情。朱又春等在混凝法基礎上與微電解過程結合 ,得出結論可使汞富集在污泥中 ,更有利于后續的混凝操作。

含汞廢水處理方法3、離子交換法

大孔巰基離子交換劑對含汞廢水處理有很好的效果。樹脂上的巰基對汞離子有很強的吸附能力吸附在樹脂上的汞 ,可用濃鹽酸洗脫 ,定量回收。含汞廢水經過處理后排出水含汞量可降** 0. 05mg/L以下。此外 ,采用選擇吸附汞的螯合樹脂處理含汞廢水也正在推廣應用。并取得了一定效果。在大部分無機汞的離子交換處理技術中 ,shou先需加入氯氣或次氯酸鹽或氯化物 ,以形成帶負電荷的汞氯絡合物 ,然后用陰離子交換樹脂脫除。離子交換法主要用于處理背景氯化物含量較高的工業廢水。一些處理數據表明 ,先經初步處理再用離子交換法進行二級處理所得到的離子交換效果**佳。

當廢水中氯化物濃度不高時 ,采用陽離子交換樹脂是有效的。含巰基(R – SH) 的樹脂如聚硫苯乙烯對汞離子的吸附有很高的選擇性。硫羥樹脂在歐洲被廣泛應用于汞正離子的去除。其他高親和力的陽離子樹脂有異硫脲鎓樹脂和甲胺酸酯型樹脂。據報道異硫脲鎓樹脂對無機汞和甲基汞都有效 ,而甲胺酸酯型樹脂對汞有極高的親和力和選擇性。不管是用來去除汞氯絡合物的陰離子樹脂 ,還是用來去除汞離子的陽離子樹脂 ,它們處理無機汞的**低出水含量為 1~5μg/L。在中性或微酸性 pH值時采用二級處理可獲得**有效的結果。

用離子交換纖維凈化含汞廢水的優點是: (1)處理水質高、處理后可使汞含量達 0. 005mg/L以下; (2)設備簡單 ,離子交換纖維比表面積很大 ,可達 40 m2 /g。吸收汞的速度快 ,一般 20min就可平衡 ,縮小了設備體積;(3) 沒有二次污染 ,離子交換纖維吸汞飽和后 ,可以用酸液再生 ,再生液濃度比原來廢水要高 100倍以上[4] ,便于集中處理和利用 ,纖維老化后 ,可以燒掉纖維 ,回收汞鹽。

銅汞廢水處理之含汞廢水處理方法4、吸附法

活性炭法能有效地吸附廢水中的汞 ,我*有些工廠已采用此法處理含汞廢水 ,但該方法只適用于處理低濃度的含汞廢水。廢水含汞濃度高時 ,可先進行一級處理 ,降低廢水中汞濃度后再用活性炭吸附。將含汞量 1~2mg/L以下的廢水通過活性炭濾塔 ,排出水含汞量可下降** 0. 01~0. 05mg/L。回收汞后活性炭可再生并重復利用。日本某生產蒽醌染料工廠的廢水中含汞量為50~60mg/L,先加入石灰水攪拌、沉淀反應 ,在沉降槽中分離成沉淀和清液 ,通過石灰沉淀法可以除去96%的汞 ,清液中的含汞量降** 1~3mg/L,再將清液送入粒狀活性炭槽 ,吸附后廢水中含汞量可以降** 0. 1~0. 01mg/L,廢水**后流入廢水處理場 ,再稀釋 10~20倍后放掉。活性炭的處理效果與很多因素有關 ,其中包括汞的初始形態和濃度、活性炭的用量和種類、pH控制值以及活性炭與含汞廢水的接觸時間等。增大活性炭用量以及增加接觸時間都可以提高汞的去除率。

從表4數據可見,活性炭對高濃度含汞廢水具有較高的去除率 (85%~99%) ;對低濃度汞的去除率雖然并不高,但出水中汞含量**低。因此,活性炭處理初始汞含量小于 1μg/L的廢水,去除率雖然低于70%,但出水汞含量卻可達0. 25μg/L以下。而同樣處理初始汞含量為10~100μ g/L的廢水,汞去除率雖達90%以上,但出水汞含量**高達到 20μg/L。有證據表明當 pH值降** 2~4時,汞去除率將有所升高。另一項研究中也觀察到這種 pH效應,在含汞 10 g/L的廢水中加入 100mg/L的粉狀活性炭,當 pH值從 9降為 7時,去除率從 50%升** 80%。在其他研究中,人們還選擇了其他物質作為吸附劑,,采用 40%AlCl 3溶液改性過的膨潤土在 pH值為 8~9下處理含汞廢水,出水汞含量0. 0351mg/L。于瑞蓮 采用硫酸對天然膨潤土改性后處理含汞廢水,pH值為 8條件下,去除率達到 97. 1%。研究了 TiO2 復合吸收劑對含汞廢水的處理,可將汞含量 100μg/L的水樣中汞離子達到97. 7%的去除率,吸附劑經再生后可以再利用。

銅汞廢水處理之含汞廢水處理方法5、還原法

無機汞離子經還原可轉變為金屬汞,然后通過過濾或其他技術進行分離。還原劑種類很多,包括鐵、鉍、錫、鎂、銅、錳、鋁、鉛、鋅、肼、氯化亞錫和硼氫化鈉。有關這些還原方法的處理數據見表 5。雖然文獻中關于還原法的討論很多,但實際處理數據卻較少。還原法的主要優點是汞能以金屬單質的形式回收。

鐵和鋅較好,因其價格低,溶液中損失少,反應速度較高。用鐵時,pH值應適當,堿性大了會生成氧化鐵和氫氧化鐵沉淀,pH =6~9時,汞回收量**多,pH值低于 5時,發生氫氣,減少了有效面積;用鋅時,pH=9~11為**好,在微堿性或酸性溶液中,鋅易于取代汞,可使含汞 1~400mg/L,pH =2~11的廢水經處理后收到良好效果。鐵粉還原法是酸性介質中 ,鐵粉與無機汞離子起氧化 -還原反應而釋放出汞 ,經過濾后除去。用一步法處理含汞量為 450~600mg/L的廢水時 ,用對應于廢水質量 2%的鐵粉處理后 ,含汞量可降到 0. 5~5. 0mg/L,去除率在 90%以上。二步法可將含汞量降到 0. 05mg/L。大約 40kg鐵粉,可去除 1kg汞。鋅粉還原法用于處理較高 pH值(9~11) 的含汞廢水效果**好。用 2mm粒徑鋅粒填充 10cm厚的還原濾床 ,含汞廢水通過濾床過濾 13s,便可使廢水凈化到含汞 200μg/L,而在 110s內可凈化到含汞5μg/L。鋁粉接觸法適用于處理含汞單一的廢水 ,當鋁粉與汞離子接觸時 ,汞離析和鋁生成鋁汞齊 (汞與鋁結合成的合金) ,附著于鋁粉表面 ,再將此鋁粉加熱分解即可得到汞。鋁粉添加量越多 ,除汞效率越高。采用填料過濾法比投加鋁粉效果較好 ,該法能使含汞廢水達到排放標準。

銅汞廢水處理之含汞廢水處理方法6、過濾法

過濾法是采用鎂的有機物、玻璃柱、鐵屑等作濾料 ,通過過濾去除廢水中的汞 ,脫汞效率在 80% ~90%之間。采用含鎂的無機礦物為過濾介質 ,含汞廢水按 120~200L/ m 2•min 的流速通過 38cm厚的濾墊一次 ,脫汞率達 83%。含氯化汞 2mg/L的廢水通過內裝玻璃珠(或砂礫)的玻璃柱 ,可除去 90%的氯化汞。含汞廢水通過鐵屑填充層的表面 ,離解出的鐵離子使汞析出沉淀 ,但必須維持鐵屑填充層的表面始終不能變為氧化鐵 ,所以該法的缺點是需要時常酸洗表面層。

下面是“銅汞廢水處理”中含銅廢水處理方法:

含銅廢水處理方法 1、化學沉淀法

這種方法適用于含銅量在800~1000mg/L以下的廢水,是用堿提高廢水PH**生成氫氧化銅沉淀.這種方法可以取得良好效果,一般采用堿性廢水去沉淀.但沉淀中雜質分離麻煩,平時處理費用較高。

銅汞廢水處理之含銅廢水處理方法 2、置換法

在酸性條件下,用鐵屑等較活潑金屬將銅置換出來.這種方法可以達到治理要求,但沉淀中雜質分離困難,污泥量多。

銅汞廢水處理之含銅廢水處理方法 3、離子交換法

這種方法適用業含銅濃度在50~200mg/L的廢水.濃度過高,廢水PH勢必較低,若用弱酸性陽離子交換樹脂,很難吸附銅離子;若用強酸性陽離子交換樹脂交換容量則較小,再生時要用較多的酸.用陽樹脂處理含銅量較低廢水,鐵離子也會被樹脂吸附,洗脫后難以分離。

銅汞廢水處理之含銅廢水處理方法 4、電解法

電解法在處理硫酸鹽鍍銅廢水中得到了廣泛使用,特別是電解法—離子交換法組合,或是使用電解法----化學沉淀法組合。

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